摘要:對(duì)聚氨酯涂料在生產(chǎn)和施工過程中起泡的形成、機(jī)理及原因進(jìn)行了分析,并提出了預(yù)防與解決 起泡的方法。
聚氨酯涂料具有耐磨損性、耐油性、耐化學(xué)藥 品性、耐溫性、耐溶劑性以及粘附力強(qiáng)等許多優(yōu)越 的性能,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于航空航天工業(yè)、電子工 業(yè)、交通運(yùn)輸業(yè)、化工防腐及日用器具、民用建筑 等領(lǐng)域的裝飾和保護(hù),產(chǎn)量日增,新品種相繼出 現(xiàn),是極有發(fā)展前途的品種。但是聚氨酯涂料在生 產(chǎn)和施工時(shí)常常出現(xiàn)許多病態(tài),特別是起泡比較常 見。不論是在涂料生產(chǎn)還是施工過程中,泡沫的產(chǎn) 生都會(huì)給生產(chǎn)操作、產(chǎn)品質(zhì)量、施工應(yīng)用、涂膜外 觀及性能帶來嚴(yán)重影響。清楚地了解和分析造成聚 氨酯涂料起泡的真正原因,有利于找到相應(yīng)的解決 涂料產(chǎn)生泡沫的辦法,以確保涂料的最終裝飾效 果,延長(zhǎng)涂料的使用壽命。 說,大多通過浮液聚合來制備,在這合成過程中, 需要加入表面活性劑,表面活性劑能夠降低體系的 表面張力。體系的表面張力越低,形成氣泡所需的 自由能就越小,越容易生成氣泡。 J)待涂裝的底 ( 材上存在空隙。在有空隙的底材上涂裝時(shí),孔隙內(nèi) 的空氣自涂膜內(nèi)部上溢,若氣泡上升不到表面,留 在涂膜中就會(huì)形成魚眼;若上升到表面,就會(huì)形成 縮孔和針眼,這在木材或水泥的底材上涂裝時(shí),時(shí) 常會(huì)出現(xiàn)這種現(xiàn)象。 ()化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣泡。聚氨 ( 酯涂料中若混有微量的水時(shí),水與異氰酸酯發(fā)生反 應(yīng)產(chǎn)生 5KJ ,在漆膜中出現(xiàn)小氣泡和針眼,其化學(xué) 反應(yīng)式如下: JL*5K M NJ K " L*N5K*NL M 5KJ #
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聚氨酯涂料泡沫的產(chǎn)生
在聚氨酯涂料特別是水性聚氨酯涂料的生產(chǎn)、
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影響泡沫穩(wěn)定的因素
泡沫即使形成,如果能自動(dòng)破滅,也不致于對(duì)
施工過程中,由于某些物質(zhì)的引入以及攪拌等因 素,往往會(huì)產(chǎn)生泡沫,其產(chǎn)生通常有以下三種情 況: ")表面活性劑的存在。由于聚氨酯涂料是由 ( 多種材料組成的,各種材料的表面張力各不相同, 這就具備了起泡的條件;而對(duì)水性聚氨酯涂料來
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生產(chǎn)、施工帶來影響,但一般情況下泡沫一旦形成 后都具有穩(wěn)定性,所謂泡沫的穩(wěn)定就是指泡沫形成 后的穩(wěn)定性,也就是消除泡沫的難易程度,掌握了 泡沫形成和穩(wěn)定的原因,才有助于選擇合適的消泡 劑。
合成材料老化與應(yīng)用
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來實(shí)現(xiàn),相應(yīng)的也就有抑泡劑和消泡劑。抑泡劑是 不允許氣泡形成的助劑,它比發(fā)泡液具有更低的表 面張力,能分散到發(fā)泡液體中,并能斥開導(dǎo)致起泡 的活性分子。那些混有不同表面活性分子的薄膜, 會(huì)阻止分子之間的緊密聯(lián)接;而抑泡劑的分子則不 規(guī)則的分布于液體表面,阻止馬拉罔尼效應(yīng)的發(fā)生 和表面粘度對(duì)泡沫的穩(wěn)定作用;當(dāng)體系要產(chǎn)生氣泡 時(shí),抑泡劑分子就會(huì)立刻破壞氣泡的彈性膜,抑制 氣泡的產(chǎn)生。因此泡沫在起始階段就已受到了抑 制。 消泡劑是指使已形成的泡沫盡快破裂的助劑。 當(dāng)消泡劑進(jìn)入泡沫表面時(shí),它能在氣泡膜的表面鋪 展和滲入,使涂料體系中的表面活性劑在對(duì)氣泡起 穩(wěn)定作用前就被除去或被替代;消泡劑本身就具有 低于原來氣泡膜的表面張力,這就能使含有消泡劑 部分的氣泡膜的膜壁逐漸變薄,并被周圍表面張力 大的膜層強(qiáng)力牽引,會(huì)使泡沫的表面張力急劇變 化,從而導(dǎo)致氣泡的破裂。消泡分四個(gè)過程進(jìn)行: (#)消泡劑附著在泡膜的表面; !)消泡劑在泡膜 ( 的表面擴(kuò)散; .)消泡劑進(jìn)入或置換泡膜的表面活 ( 性層; /)泡膜表面張力不平衡,導(dǎo)致泡沫破滅。 ( 其消泡的四個(gè)過程如圖一所示:
在泡沫的生成過程中伴隨著氣 $ 液界面的擴(kuò)大, 當(dāng)擴(kuò)張的面積相同時(shí),表面張力小,泡沫擴(kuò)大所需 的功也小,即表面張力小的液體容易起泡。而只有 當(dāng)表面膜有一定強(qiáng)度、能形成多面體的泡沫時(shí),低 表面張力才有助于泡沫的穩(wěn)定。根據(jù) %&’(&)* 公式, 液膜的 +(&,*&- 交界處與平面膜之間的壓差與表面 張力成正比,即表面張力低,則壓差小,因此排液 速度變慢時(shí),液膜變薄的速度也慢,泡沫的壽命延 長(zhǎng),也就是穩(wěn)定性增加。 !"! 表面粘度 液膜的強(qiáng)度是泡沫穩(wěn)定的主要因素,而強(qiáng)度的 大小又取決于表面吸附膜的堅(jiān)固性,其堅(jiān)固性的量 度為表面粘度,表面粘度越大,泡沫的壽命就越 長(zhǎng)。吸附在泡沫膜上的活性物,如果分子之間的作 用力越強(qiáng),排列得越緊密,特別是疏水基之間能形 成氫鍵鍵合結(jié)構(gòu)或者電荷相吸作用的表面活性化合 物,其表面粘度越大,表面吸附膜的強(qiáng)度就越高, 泡沫的穩(wěn)定性就越好,其壽命就越長(zhǎng)。 !". 溶液的粘度 溶液的粘度是影響泡沫消除的重要因素,但不 是泡沫穩(wěn)定的決定因素。當(dāng)涂料的粘度較高而小氣 泡分布在其內(nèi)部時(shí),浮力難以將其推向界面,它就 會(huì)長(zhǎng)期懸浮其中不會(huì)破滅;而當(dāng)外部溶液的粘度 高、泡膜內(nèi)部的液體不易排出時(shí),泡膜厚度的減小 就會(huì)變慢,泡沫的壽命相應(yīng)地得到延長(zhǎng),在高粘度 的溶劑型涂料中,這種現(xiàn)象經(jīng)常出現(xiàn)。 泡沫形成和穩(wěn)定的因素是復(fù)雜的,如引起表面 張力梯度的馬拉罔尼效應(yīng)等都是泡沫穩(wěn)定的影響因 素,只有對(duì)具體的產(chǎn)品采取具體消泡措施,才會(huì)收 到良好的效果。
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消泡劑的消泡過程
未溶的消泡劑再重新進(jìn)入另一個(gè)泡膜的表面, 重復(fù)上述過程,這個(gè)過程將會(huì)繼續(xù)不斷進(jìn)行下去, 在消泡劑足夠的情況下,會(huì)一直到消除所有的泡沫 為止。 ."! 消泡劑的選擇 消泡劑在涂料中主要用于消泡,但使用不當(dāng)會(huì) 產(chǎn)生副作用,不僅會(huì)引起縮邊、縮孔、針孔之類的 問題,還會(huì)引起涂膜光澤下降、附著力和耐水性降 低,因此消泡劑的使用要注意其添加量和品種的選 擇。 目前生產(chǎn)消泡劑的公司主要有 0*12*(、 345、 臺(tái)灣德謙、 6*78、 9:5;、日 本 共 榮 社 化 學(xué) 株 式 會(huì) 社等,國(guó)內(nèi)有北京化工二廠、杭州臨安助劑廠、上 海涂料研究所、廣州市番禺華夏助劑有限公司等單 位也已研制出一些產(chǎn)品可供選用。
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泡沫的消除
泡沫的產(chǎn)生給涂料生產(chǎn)和施工帶來諸多不利,
諸如:使生產(chǎn)周期延長(zhǎng),涂膜形成缺陷,因此必須 采取措施將泡沫消除。消泡的方法主要有機(jī)械法、 加熱法、聲波法和化學(xué)法等,而在聚氨酯涂料的生 產(chǎn)和施工中最適宜采取的方法是化學(xué)消泡法,使用 消泡劑來破泡和防泡。 ."# 消泡機(jī)理 萬方數(shù)據(jù) 在實(shí)際過程中泡沫的消除主要通過抑泡和消泡